B組─西班牙、荷蘭、智利、澳洲
分組冠軍：荷蘭 亞軍:智利
| 勝 | 平 | 負 | 進球 | 失球 | 積分 | |
 | 1 | 0 | 2 | 4 | 7 | 3 |
 | 3 | 0 | 0 | 10 | 3 | 9 |
 | 2 | 0 | 1 | 5 | 3 | 6 |
 | 0 | 0 | 3 | 3 | 9 | 0 |
6/14 西班牙 1:5 荷蘭 Arena Fronte Nova,Salvador
西班牙:Alonzo(27')
荷蘭:Roben(53',80');V. Persie(44',72');De Vrji(65')
上一屆的冠亞軍戲碼今天再度上演，結果出乎多數人的意料，荷蘭風車硬生生將無敵艦隊擊沉，讓世界排名第一的西班牙墜入無底深淵，Roben和V. Persie各進兩球，報了上屆在冠軍戰延長賽以0:1落敗的仇，西班牙的後場、球門慘遭蹂躝～
6/14 智利 3:1 澳洲 Arena Pantanal,Cuiaba
智利:Alexis(12');Valdivia(14');Beausejour(90+')
澳洲:Cahill(35')
智利趁澳洲年青球員剛開賽有些混亂之際，在12和14分鐘連進兩球，身材較高大的澳洲隊雖靠著頭槌追回一球，且在下半場不斷在智利門前製造機會，可惜屢攻不進，又於補時時間再被攻進，對上智利已是五連不勝了！
6/19 澳洲 2:3 荷蘭 Estadio Beira-Rio,Porto Alegre
澳洲:Cahill(25');Jedinak(54')
荷蘭:Robben(20');V. Persie(58');Memphis(68')
32強中國際排名最低的澳洲輸了第一場後，本戰力圖振作，也確實給予荷蘭頗大的威脅，還一度以2:1領先，後來荷蘭隊變陣為4-3-3後，連進兩球，驚險贏了澳洲～
6/19 西班牙 0:2 智利 Maracanã - Estádio Jornalista Mário Filho,io De Janeiro
智利:Vargas(20');CH. Aranguiz(43')
巴西是無敵鑑隊的傷心地，第一場輸球後，背負衛冕冠軍的壓力，似乎讓名將如雲的西班牙隊失常了，加上球運好像也不站在他們這一邊，15次射球、9次攻門都無功而返，而智利卻有效率的7次射球、4次攻門就進了兩球，讓西班牙成為本屆第一支遭淘汰的球隊，也是世足史上最快出局的衛冕隊(前四支在小組賽就出局的球隊都是3戰後才確定淘汰～1950年義大利隊、1966年巴西隊、2002年法國隊、2010年義大利)，Ｂ組也成為態勢明朗的由荷、智聯手進16強了！
6/24 荷蘭 2:0 智利 Arena de Sao Paulo,Sao Paulo
荷蘭:Fer(77');Memphis(90+')
上屆亞軍荷蘭隊在小組賽中顯然是有備而來，對上同是二勝的智利，雖然V. Persie累積兩張黃牌無法上場，但仍以漂亮的球風、細膩的腳法打敗智利，分組第一，智利則為第二，雙雙進入十六強。
6/24 澳洲 0:3 西班牙 Arena da Baixada,Curitiba
西班牙:David Villa(36');Torres(69');Mata(82')
同為兩敗的西、澳兩隊，今天是為榮譽而戰，西班牙終於踢出衛冕軍的風格，流暢傳導，掌控全場，壓著澳洲隊打，讓澳洲球員喘不過氣來，全場僅4次射門，且沒一次射正，終場3比0贏得本屆世界盃唯一一勝，鬥牛士光榮謝幕，澳洲則是三戰全敗。
<以上圖片皆取自FIFA官方網站>
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